Физика / Молекулярная физика
Изменение поверхностной энергии плёнки
При постоянном поверхностном натяжении обратимая работа увеличения площади равна σΔA. В этой записи речь идёт о поверхностной свободной энергии; для плёнки считают обе стороны.
Формула
Две стороны плёнки, σ = 0,030 Н/м. Показано изменение поверхностной свободной энергии.
Обозначения
- $ΔE$
- изменение поверхностной свободной энергии при постоянной температуре, Дж
- $σ$
- коэффициент поверхностного натяжения, Н/м
- $ΔA$
- изменение площади одной поверхности, м²
Условия применения
σ постоянен, поверхность равновесна, площадь изменяется квазистатически. Число свободных поверхностей учитывают отдельно.
Ограничения
При загрязнении, изменении температуры и растяжении раствора σ может меняться. Для плёнки нельзя считать только одну сторону; при пластической деформации и испарении нужен дополнительный энергетический баланс.
Подробное объяснение
Поверхностная энергия — работа, необходимая для создания дополнительной площади границы. Если площадь одной поверхности увеличивается на ΔA, энергия возрастает на σΔA. Коэффициент σ имеет Н/м, а Н · м = Дж.
У мыльной плёнки две поверхности, поэтому при перемещении рамки на ΔA геометрическая площадь каждой стороны изменяется одинаково и суммарная энергия равна 2σΔA. Это энергетическая форма того же факта, что сила на подвижную сторону плёнки равна 2σl.
Формула полезна для сравнения устойчивости капель и пузырьков: система стремится уменьшить площадь при отсутствии внешней работы. При увеличении площади внешняя сила совершает положительную работу над поверхностью.
Температура и растворённые вещества меняют σ, поэтому нельзя переносить табличное значение воды на мыльный раствор. Площадь должна быть площадью поверхности, а не объёмом или длиной контура.
Перед расчётом укажите, одна ли это граница или плёнка. Затем найдите геометрическое ΔA и умножьте на σ с правильным знаком.
Обозначение ΔE здесь относится к поверхностной свободной энергии при постоянной температуре и составе. Полная внутренняя энергия поверхности может иметь дополнительный температурный вклад; работа растяжения не обязана равняться её изменению без учёта теплообмена.
Как пользоваться формулой
- Опишите процесс и укажите постоянные величины.
- Переведите все данные в СИ и температуру в К.
- Выразите неизвестную величину символически.
- Подставьте реальные числа и сохраните промежуточный результат.
- Проверьте знак, размерность и физический предел.
Историческая справка
Энергетическое описание поверхности развивалось из исследований капиллярности и мыльных плёнок. В XIX веке механическое представление о поверхностном натяжении дополнили термодинамическим: увеличение площади требует работы и меняет свободную энергию системы. Это позволило единообразно описывать силу на линии контакта, капиллярный подъём и давление Лапласа. Позднее молекулярная физика объяснила вклад поверхностных молекул, а химия растворов — влияние адсорбции и поверхностно-активных веществ. Современная формула ΔE = σΔA является локальным энергетическим приближением при постоянном σ и явно требует учёта каждой поверхности плёнки. Следует различать свободную и внутреннюю энергию поверхности при изменении температуры.
Историческая линия формулы
Поверхностная энергия — результат развития капиллярной термодинамики, а не формула одного автора. Связь ΔE = σΔA следует из определения σ как энергии поверхности на единицу площади; у плёнки энергия складывается по двум границам.
Пример
Мыльную плёнку растягивают так, что площадь одной стороны увеличивается на ΔA = 0,020 м². При σ = 0,030 Н/м изменение энергии двухсторонней плёнки равно ΔE = 2σΔA = 2 · 0,030 · 0,020 = 0,00120 Дж. Для одной свободной поверхности было бы 0,00060 Дж. Разница в два раза отражает две поверхности, а не изменение коэффициента. Работа внешней силы в квазистатическом растяжении равна этой энергии. Величина ΔA в основной формуле означает суммарную площадь обеих сторон. Здесь условие задаёт площадь одной стороны, поэтому появляется множитель 2. При постоянной температуре вычислена работа образования дополнительной поверхности и соответствующее изменение свободной энергии.
Частая ошибка
В ΔA входит полное изменение площади всех поверхностей. Если задана площадь одной стороны плёнки, её удваивают. Коэффициент σ в Н/м равен по размерности Дж/м². Поверхностная свободная энергия при постоянной температуре не тождественна полной внутренней энергии: теплообмен с окружением может сопровождать растяжение.
Практика
Задачи с решением
Одна поверхность
Условие. σ = 0,072 Н/м, ΔA = 0,010 м².
Решение. ΔE = 0,072 · 0,010 = 7,2 · 10⁻⁴ Дж.
Ответ. ΔE = 0,00072 Дж
Плёнка
Условие. σ = 0,025 Н/м, площадь каждой стороны увеличилась на 0,030 м².
Решение. ΔE = 2 · 0,025 · 0,030 = 0,00150 Дж.
Ответ. ΔE = 0,00150 Дж
Дополнительные источники
- https://openstax.org/books/college-physics-2e/pages/11-8-cohesion-and-adhesion-in-liquids-surface-tension-and-capillary-action
- https://goldbook.iupac.org/terms/view/S06192
Связанные формулы
Физика
Сила поверхностного натяжения на границе жидкости
Сила поверхностного натяжения пропорциональна коэффициенту σ и длине границы l; у тонкой плёнки действуют две поверхности, поэтому F = 2σl.
Физика
Давление Лапласа для капли, пузырька и произвольной поверхности
Давление Лапласа определяется кривизной поверхности. Для сферической капли оно равно 2σ/R, а для мыльного пузырька с двумя поверхностями — 4σ/R.
Физика
Капиллярный подъём жидкости
Высота капиллярного подъёма h определяется поверхностным натяжением, краевым углом, плотностью жидкости и радиусом трубки.