Физика / Термодинамика
Закон Генри для растворимости газа
Закон Генри утверждает, что при постоянной температуре растворимость газа в жидкости пропорциональна парциальному давлению этого газа над раствором.
Формула
Закон Генри задает равновесную концентрацию, а не скорость растворения.
Обозначения
- $c$
- концентрация растворенного газа, моль/м^3 или моль/л
- $k_H$
- коэффициент Генри для выбранного газа и растворителя, зависит от формы записи
- $p$
- парциальное давление газа над раствором, Па или атм
Условия применения
- Температура постоянна, потому что коэффициент Генри сильно зависит от температуры.
- Газ достаточно разбавлен в растворе, и раствор близок к идеальному по растворенному газу.
- В формуле используется парциальное давление именно данного газа, а не полное давление смеси.
Ограничения
- Для химически реагирующих газов простая пропорциональность может нарушаться.
- При высоких давлениях и больших концентрациях нужны поправки на неидеальность.
- Разные справочники используют разные определения k_H, поэтому единицы и форму записи нужно проверять.
Подробное объяснение
Закон Генри описывает равновесие между молекулами газа в газовой фазе и молекулами, растворенными в жидкости. Чем выше парциальное давление газа над жидкостью, тем чаще его молекулы сталкиваются с поверхностью и переходят в раствор. При малых концентрациях число растворенных молекул оказывается пропорциональным этому давлению.
Коэффициент Генри зависит от природы газа, растворителя и температуры. Поэтому нельзя считать его универсальной постоянной вроде R. Для кислорода, углекислого газа и азота значения различны, а при изменении температуры меняются даже для одного и того же газа.
Физический смысл закона хорошо виден на газированной воде. Под крышкой давление углекислого газа высокое, поэтому в воде может удерживаться больше CO2. Когда бутылку открывают, давление падает, равновесная растворимость уменьшается, и часть газа выходит наружу. Закон не описывает скорость выхода пузырьков, но задает новое равновесное количество растворенного газа.
Как пользоваться формулой
- Уточните форму закона Генри и единицы коэффициента в справочнике.
- Возьмите парциальное давление нужного газа при той же температуре.
- Подставьте p в c = kH p или используйте обратную форму, если так задан коэффициент.
- Проверьте, что раствор разбавлен и газ не реагирует существенно с растворителем.
- Сравнивайте состояния только при одинаковой температуре.
Историческая справка
Закон назван в честь английского химика Уильяма Генри, который в начале XIX века исследовал растворимость газов в жидкостях. Его работа стала частью более широкой программы количественного описания газов, растворов и химического равновесия. Закон оказался важен далеко за пределами лабораторной химии: он объясняет процессы дыхания под давлением, растворение газов в океане, производство газированных напитков и технологические процессы с газожидкостным контактом. В современной физической химии закон Генри рассматривают как предельный закон для разбавленных растворов, аналогичный идеальным законам для газов. Он также важен для экологических расчетов обмена газов между атмосферой и водой, где давление, температура и растворимость определяют равновесие.
Историческая линия формулы
Формула связана с опытами Уильяма Генри по растворимости газов. Современная запись через парциальное давление и коэффициент Генри уточняет область применимости: разбавленные растворы, постоянная температура и отсутствие сильных химических реакций.
Пример
Пусть для некоторого газа при заданной температуре kH = 1,2 * 10^-3 моль/(л·атм). Если парциальное давление газа над жидкостью равно 2 атм, равновесная концентрация c = kH p = 1,2 * 10^-3 * 2 = 2,4 * 10^-3 моль/л. Если сосуд открыть и давление этого газа снизится до 0,5 атм, равновесная концентрация станет 0,6 * 10^-3 моль/л. Избыточный газ должен выйти из раствора, что наблюдается как пузырьки. Важно, что температура при сравнении должна быть одинаковой: при нагревании растворимость многих газов уменьшается.
Частая ошибка
Частая ошибка - подставлять полное давление воздуха вместо парциального давления нужного газа. Вторая ошибка - использовать коэффициент Генри из справочника без проверки формы записи: иногда закон пишут как p = kH x, и тогда коэффициент имеет обратный смысл. Еще одна ошибка - игнорировать температуру, хотя растворимость газов заметно меняется при нагревании или охлаждении.
Практика
Задачи с решением
Удвоение давления
Условие. При p = 1 атм концентрация газа равна 0,003 моль/л. Какой будет концентрация при p = 3 атм при той же температуре?
Решение. По закону Генри c пропорциональна p. Давление выросло в 3 раза, значит c = 0,003 * 3 = 0,009 моль/л.
Ответ. 0,009 моль/л
Коэффициент Генри
Условие. При p = 2 атм концентрация газа в растворе равна 0,010 моль/л. Найдите kH в форме c = kH p.
Решение. kH = c / p = 0,010 / 2 = 0,005 моль/(л·атм).
Ответ. 0,005 моль/(л·атм)
Калькулятор
Посчитать по формуле
Дополнительные источники
- Atkins Physical Chemistry, раздел Henry's law
- OpenStax Chemistry 2e, раздел Gas Solubility and Henry's Law
Связанные формулы
Физика
Уравнение Менделеева - Клапейрона
Уравнение состояния идеального газа связывает давление, объем, количество вещества и абсолютную температуру газа. Оно задает равновесную модель разреженного газа.
Физика
Условие теплового равновесия
Тепловое равновесие двух тел означает равенство их температур и отсутствие направленного теплообмена между ними. Это условие лежит в основе термометрии.
Физика
Уравнение Клаузиуса - Клапейрона
Уравнение Клаузиуса - Клапейрона связывает наклон линии фазового равновесия с теплотой перехода, температурой и изменением объема.