Химия: темы

Скорость химической реакции и кинетические уравнения

скорость химической реакции и кинетические уравнения

4 формулы

Таблица формул

Формула Запись Тема Для чего нужна
Уравнение Эйринга: энтальпия и энтропия активации $k=\kappa\frac{k_BT}{h}\exp\!\left(\frac{\Delta S^\ddagger}{R}\right)\exp\!\left(-\frac{\Delta H^\ddagger}{RT}\right)$ Базовые химические расчеты Уравнение Эйринга связывает константу скорости с термодинамическими параметрами переходного состояния. Для реакции первого порядка множитель kBT/h имеет единицус⁻¹, а график ln(k/T) против 1/T позволяет оценить энтальпию активации.
Температурный коэффициент Q₁₀: оценка изменения скорости $Q_{10}=\left(\frac{k_2}{k_1}\right)^{10\,K/(T_2-T_1)},\qquad \frac{k_2}{k_1}=Q_{10}^{(T_2-T_1)/(10\,K)}$ Базовые химические расчеты Коэффициент Q₁₀ выражает, во сколько раз меняется константа скорости при повышении температуры на 10 К. Использование одного Q₁₀ для другого интервала — дополнительное эмпирическое приближение, которое требует проверки.
Механизм Линдемана: зависимость константы от давления $k_{obs}=\frac{k_1k_2[M]}{k_2+k_{-1}[M]},\qquad v=k_{obs}[A]$ Базовые химические расчеты В механизме Линдемана молекула сначала активируется столкновением, затем либо образует продукт, либо теряет энергию. Квазистационарное приближение даёт константу, растущую с концентрацией третьего тела и выходящую на высокобарический предел.
Конкурентное ингибирование: кажущийся Kₘ и неизменный Vmax $v=\frac{V_{max}[S]}{\alpha K_m+[S]},\qquad \alpha=1+\frac{[I]}{K_i}$ Базовые химические расчеты В простой модели обратимого конкурентного ингибирования субстрат и ингибитор взаимно исключают связывание со свободным ферментом. Кажущийся Kₘ возрастает вα раз, а предельная скорость Vmax сохраняется.