Химия / Химическая термодинамика

Уравнение Юнга — Лапласа для давления на границе фаз

Перепад давления на неподвижной границе двух жидких сред пропорционален сумме её главных кривизн. Для сферической капли радиуса R внутреннее давление выше внешнего на 2γ/R.

Опубликовано: Обновлено:

Формула

$$\Delta p=\gamma\left(\frac{1}{R_1}+\frac{1}{R_2}\right)$$
Схема Перепад на сфере и цилиндре
0.511.522.5050100150200Δp, ПаR, ммСфераЦилиндр

При равном радиусе одна кривизна цилиндра равна нулю, поэтому его перепад вдвое меньше сферического.

Обозначения

$Δp$
давление с выбранной внутренней стороны минус давление с внешней, Па
$γ$
натяжение одной межфазной границы, Н/м
R₁, R₂
главные радиусы с учётом знака, положительного для выпуклой сферы изнутри, м

Условия применения

Граница покоится, межфазное натяжение положительно и одинаково в рассматриваемой области. Знак обоих радиусов согласован с одной нормалью. Перепад берут локально между давлениями по обе стороны одной и той же точки.

Ограничения

При течении нормальный баланс содержит вязкие напряжения, поэтому разности одних давлений может не хватить. У крупной капли тяжесть меняет форму, и подстановка одного сферического радиуса неточна. В тонкой мыльной плёнке две поверхности, для которых балансы пишут отдельно.

Подробное объяснение

Поверхностное натяжение стремится уменьшить площадь границы. На выпуклой капле это стремление компенсируется повышенным давлением внутри. Если поверхность плоская, силы натяжения лежат в её плоскости и нормальный скачок от кривизны равен нулю.

Для сферы вывод можно провести по работе. При изменении радиуса на dR площадь меняется на 8πR·dR, объём — на 4πR²·dR. Баланс Δp·dV=γ·dA даёт Δp=2γ/R. Для произвольного малого участка площади изменение при смещении по нормали зависит от двух главных кривизн, поэтому они складываются.

У цилиндра радиус поперёк оси конечен, а вдоль оси бесконечен. Слагаемое вдоль оси обращается в ноль, и при одинаковом поперечном радиусе давление в цилиндре отличается от внешнего вдвое меньше, чем у сферы. На седловой поверхности вклады имеют разные знаки и могут компенсироваться.

Формула описывает механический перепад. Уравнение Кельвина использует кривизну в другой задаче, где ищут равновесное давление пара. При наличии тяжести местный перепад меняется по высоте вместе с гидростатическим давлением, а форма поверхности подстраивается под это распределение.

Как пользоваться формулой

  1. Выберите одну границу и запишите, давление какой фазы вы вычитаете из давления другой фазы.
  2. Определите два главных радиуса в метрах и проверьте их знаки по выбранной ориентации поверхности.
  3. Для направления с нулевой кривизной сразу положите соответствующее обратное значение радиуса равным нулю.
  4. Сложите две кривизны и умножьте на натяжение в ньютонах на метр. Проверьте направление перепада по знаку.

Историческая справка

В эссе 1805 года Томас Юнг связал форму жидких поверхностей с натяжением и разностью давлений. Его рассуждение относилось к капиллярным явлениям и сочетало картину поверхности с условием контакта с твёрдым телом. Название уравнения связывает этот подход с количественной теорией капиллярности Лапласа.

В современном курсе Джона Буша баланс выводят для локального участка межфазной поверхности. Радиусы определяют в главных направлениях, где нормальные кривизны принимают крайние значения. Такое изложение объясняет, почему сферу, цилиндр и плоскую поверхность можно рассчитать одной записью и почему давление для несферического мениска нельзя вычислить по произвольной дуге.

Историческая линия формулы

Имя Юнга относится к ранней связи кривизны, давления и поверхностного натяжения в капиллярности. Имя Лапласа закрепилось за количественным механическим балансом. В этой записи два главных радиуса описывают локальную геометрию одной границы.

Пример

У сферической капли радиус 1,00 мм, натяжение на границе с газом 0,050 Н/м. Найдём, насколько давление внутри выше давления газа. Перепад считаем в одной точке границы. Оба радиуса равны 0,00100 м. Сумма кривизн равна 2/0,00100=2000 м⁻¹. Тогда Δp=0,050·2000=100 Па. Для цилиндрического участка с тем же поперечным радиусом и нулевой осевой кривизной сумма была бы 1000 м⁻¹, а перепад 50 Па. При проверке размерности произведение Н/м на м⁻¹ равно Н/м². Положительный знак соответствует более высокому давлению внутри выпуклой капли.

Частая ошибка

Используйте радиус, а не диаметр. Суммируйте кривизны с их знаками, особенно на седловой поверхности. Не удваивайте результат для одного пузырька газа в жидкости: две границы есть у плёнки мыльного пузыря. Для крупной капли сначала проверьте, приемлема ли сфера.

Практика

Задачи с решением

Цилиндрическая граница

Условие. Натяжение 0,040 Н/м, поперечный радиус 2 мм, вдоль оси поверхность прямая. Каков перепад?

Решение. Вдоль оси кривизна нулевая. Поперечная кривизна 500 м⁻¹. Умножаем 0,040 на 500.

Ответ. 20 Па.

Седловой участок

Условие. Главные радиусы +2 мм и −4 мм, γ=0,040 Н/м. Найдите перепад с выбранным знаком.

Решение. Кривизны +500 и −250 м⁻¹ дают +250 м⁻¹. Умножаем на 0,040 Н/м.

Ответ. +10 Па.

Дополнительные источники

  • https://doi.org/10.1098/rstl.1805.0005
  • https://ocw.mit.edu/courses/18-357-interfacial-phenomena-fall-2010/04759cfc15c79928ca9f72a18b3864dd_MIT18_357F10_lec_all.pdf

Связанные формулы

Химия

Уравнение Юнга для равновесного краевого угла

$\cos\theta_e=\frac{\gamma_{\mathrm{SG}}-\gamma_{\mathrm{SL}}}{\gamma_{\mathrm{LG}}}$

Краевой угол капли на гладкой однородной поверхности определяется балансом трёх межфазных натяжений. Угол отсчитывают внутри жидкости от твёрдой поверхности до касательной к мениску.

Химия

Поверхностное натяжение по силе на пластине Вильгельми

$\gamma=\frac{F_{\mathrm{wet}}+\rho g A h}{P\cos\theta}$

Пластина Вильгельми измеряет натяжение по вертикальной силе на линии смачивания. Из показания после тарирования выделяют капиллярную силу, учитывая выталкивание погружённой части.

Химия

Поверхностное натяжение по максимуму давления пузырька

$\gamma\simeq\frac{r}{2}\bigl(p_{\max}-\rho gh\bigr)$

В пузырьковом методе из пикового избыточного давления вычитают гидростатический напор. Оставшийся капиллярный перепад при известном радиусе отверстия даёт поверхностное натяжение.

Физика

Капиллярный подъём жидкости

$h=\frac{2\sigma\cos\theta}{\rho g r}$

Высота капиллярного подъёма h определяется поверхностным натяжением, краевым углом, плотностью жидкости и радиусом трубки.