Химия / Химическая термодинамика
Уравнение Юнга для равновесного краевого угла
Краевой угол капли на гладкой однородной поверхности определяется балансом трёх межфазных натяжений. Угол отсчитывают внутри жидкости от твёрдой поверхности до касательной к мениску.
Формула
На нуле разности энергий угол равен 90°. При положительной разности он меньше прямого.
Обозначения
- $θ_e$
- равновесный краевой угол внутри жидкости, ° или рад
- $γ_SG$
- межфазная энергия твёрдого тела и газа, Дж/м²
- $γ_SL$
- межфазная энергия твёрдого тела и жидкости, Дж/м²
- $γ_LG$
- натяжение границы жидкости и газа, Н/м
Условия применения
Трёхфазная линия находится в равновесии на жёсткой гладкой химически однородной поверхности. Жидкость частично смачивает поверхность, а вклад энергии самой контактной линии в баланс пренебрежимо мал.
Ограничения
Шероховатость, неоднородность и закрепление линии контакта приводят к различию углов натекания и оттекания. При отношении выше единицы равновесный угол частичного смачивания не существует, и модель надо трактовать через растекание, а не вычислять арккосинус.
Подробное объяснение
Если линия контакта сдвинется вдоль гладкой пластины, часть границы твёрдого тела с газом заменится границей с жидкостью. Разность энергий этих двух поверхностей определяет выигрыш на единицу новой смоченной площади.
Поверхность жидкости при смещении тоже меняется. Проекция её натяжения на плоскость твёрдого тела равна γ_LG cosθ_e. При равновесии малое смещение не меняет полную поверхностную энергию в первом порядке, поэтому эта проекция уравновешивает разность γ_SG−γ_SL.
Положительная разность соответствует углу меньше 90°, отрицательная — больше 90°. При равных энергиях угол равен 90°. Для фиксированного γ_LG угол меняется нелинейно: близко к 0° и 180° небольшой сдвиг косинуса может заметно изменить угол.
Уравнение даёт локальное условие у линии контакта. Оно не определяет радиус капли или её полный профиль. Чтобы найти форму большой капли, добавляют баланс давления на поверхности, объём и действие тяжести. Из одного краевого угла получают только разность двух энергий твёрдых границ.
Как пользоваться формулой
- Уточните, что угол нужен внутри жидкости, а значения энергий относятся к тем же фазам и состоянию поверхности.
- Вычтите γ_SL из γ_SG, сохраняя знак. Выразите обе энергии в одинаковых единицах на квадратный метр.
- Разделите полученную разность на натяжение границы жидкости с газом, учитывая равенство Дж/м² и Н/м.
- Проверьте допустимость косинуса и примените арккосинус. Если нужны градусы, переключите режим вычисления.
Историческая справка
В эссе о когезии жидкостей 1805 года Томас Юнг описал характерный угол для контакта жидкости, твёрдого тела и воздуха. Эта постановка отличала форму границы жидкости вдали от стенки от локального условия непосредственно у линии встречи трёх фаз.
В современном курсе MIT условие Юнга получают как из горизонтального баланса натяжений, так и из стационарности поверхностной энергии. Второй вывод показывает, почему в уравнение входит разность энергий сухой и смоченной поверхности. Обе величины по отдельности из угла не определяются. Наблюдаемое закрепление линии контакта в этом курсе рассматривается отдельно от идеального равновесия на однородном теле.
Историческая линия формулы
Условие носит имя Томаса Юнга за описание краевого угла и баланса у линии контакта в эссе 1805 года. Алгебраическая запись здесь выражает энергетический баланс трёх границ для гладкой жёсткой поверхности при частичном смачивании.
Пример
Для учебной системы γ_SG=60 мДж/м², γ_SL=36 мДж/м² и γ_LG=48 мН/м. Поверхность жёсткая, жидкость находится в равновесии. Найдём краевой угол. Разность первых двух энергий равна 24 мДж/м². Поскольку 1 Дж/м²=1 Н/м, отношение равно 24/48=0,50. Арккосинус 0,50 равен 60°. Это угол между поверхностью и касательной со стороны жидкости. После обратной подстановки 48·cos60°=24 мН/м. Косинус положителен и меньше единицы, поэтому результат лежит между 0° и 90°. Если измерить угол со стороны газа, для той же геометрии получится 120°.
Частая ошибка
Порядок вычитания меняет знак и даёт дополнительный угол. Не подставляйте угол, снятый со стороны газа, без пересчёта. Угол натекания при растущей капле нельзя автоматически считать равновесным. При измерении в градусах проверьте режим арккосинуса на калькуляторе.
Практика
Задачи с решением
Угол больше прямого
Условие. Разность γ_SG−γ_SL равна −25 мН/м, γ_LG=50 мН/м. Каков угол?
Решение. Косинус равен −0,5. В диапазоне от 0° до 180° ему соответствует 120°.
Ответ. 120°.
Разность энергий из опыта
Условие. При θ_e=45° и γ_LG=40 мН/м найдите γ_SG−γ_SL.
Решение. Умножаем 40 мН/м на √2/2. Перевод в мДж/м² численного значения не меняет.
Ответ. Около 28,28 мДж/м².
Дополнительные источники
- https://doi.org/10.1098/rstl.1805.0005
- https://ocw.mit.edu/courses/18-357-interfacial-phenomena-fall-2010/04759cfc15c79928ca9f72a18b3864dd_MIT18_357F10_lec_all.pdf
- https://web.mit.edu/nnf/education/wettability/wetting.html
Связанные формулы
Химия
Уравнение Юнга — Лапласа для давления на границе фаз
Перепад давления на неподвижной границе двух жидких сред пропорционален сумме её главных кривизн. Для сферической капли радиуса R внутреннее давление выше внешнего на 2γ/R.
Химия
Поверхностное натяжение по силе на пластине Вильгельми
Пластина Вильгельми измеряет натяжение по вертикальной силе на линии смачивания. Из показания после тарирования выделяют капиллярную силу, учитывая выталкивание погружённой части.
Химия
Поверхностное натяжение по максимуму давления пузырька
В пузырьковом методе из пикового избыточного давления вычитают гидростатический напор. Оставшийся капиллярный перепад при известном радиусе отверстия даёт поверхностное натяжение.
Физика
Капиллярный подъём жидкости
Высота капиллярного подъёма h определяется поверхностным натяжением, краевым углом, плотностью жидкости и радиусом трубки.