Химия / Растворы
Формула Эйнштейна: вязкость разбавленной суспензии сфер
В разбавленной суспензии твёрдых невзаимодействующих сфер относительная вязкость растёт линейно с объёмной долей φ, коэффициент 2,5 является результатом гидродинамической теории Эйнштейна.
Формула
Показан малый диапазон объёмной доли; взаимодействия и форма несферических частиц моделью не учитываются.
Обозначения
- $η$
- вязкость суспензии, Па·с
- $η₀$
- вязкость дисперсионной среды, Па·с
- $φ$
- объёмная доля частиц, безразмерная
Условия применения
Формула выводится для ньютоновской жидкости с жёсткими невзаимодействующими сферическими частицами, условием без проскальзывания и малой объёмной долей φ. η₀ — вязкость чистой дисперсионной среды при той же температуре. При росте φ появляются гидродинамические взаимодействия, и линейный член 2,5φ перестаёт быть достаточным.
Ограничения
При φ→0 вязкость возвращается к η₀. С ростом φ взаимодействия и гидродинамические корреляции делают линейную оценку недостаточной. Флоккуляция меняет эффективную объёмную долю и может повысить вязкость намного сильнее линейной оценки.
Подробное объяснение
Формула Эйнштейна задаёт первый, линейный по объёмной доле вклад жёстких сфер в вязкость разбавленной ньютоновской суспензии. Коэффициент 2,5 возникает из гидродинамического возмущения потока одной сферой.
eta0 — вязкость чистой дисперсионной среды при той же температуре и скорости сдвига. При phi→0 относительная вязкость eta/eta0 стремится к единице; формула применима, пока члены порядка phi² неразличимы в точности опыта.
При росте phi появляются парные гидродинамические взаимодействия, а флоккуляция меняет эффективную phi. Поэтому линейная зависимость может недооценить вязкость даже без изменения массы твёрдой фазы.
Для применимости приводят форму и размер частиц, phi, T, скорость сдвига и способ диспергирования. Это отделяет предел изолированных сфер от вязкости реальной концентрированной суспензии. Множитель 1+2,5phi безразмерен, поэтому eta сохраняет единицы eta0. Наклон графика η/η₀ от φ при φ→0 равен 2,5; отклонение от прямой на конечном интервале не опровергает этот предел.
Как пользоваться формулой
- Измерьте eta0 чистой ньютоновской среды при той же температуре и скорости сдвига.
- Определите объёмную долю отдельных жёстких сфер phi, исключив флоккулы из расчёта.
- Найдите относительную вязкость 1+2,5φ, затем умножьте на η₀ и сохраните выбранные единицы вязкости.
- Проверьте, что phi достаточно мала и члены порядка phi² не видны в точности измерения.
- Укажите форму частиц, T, скорость сдвига и метод диспергирования рядом с оценкой.
Историческая справка
Альберт Эйнштейн в 1906 году опубликовал расчёт вязкости разбавленной суспензии, связанный с его исследованиями броуновского движения и молекулярных размеров. В 1911 году автор опубликовал исправление исходного расчёта; современная формула с коэффициентом 2,5 должна читаться с учётом этой поправки, а не как неизменённая запись работы 1906 года. Позднее исследования концентрированных суспензий потребовали нелинейных зависимостей и учёта формы частиц. Историческая формула остаётся точной именно в ясно оговорённом пределе малой объёмной доли сфер. Результат Эйнштейна стал первым членом ряда по объёмной доле для суспензии твёрдых сфер. Последующие модели добавляют члены φ² и учитывают взаимодействие частиц, форму, агрегирование и неньютоновское течение. Коэффициент 2,5 сохраняет строгий смысл только в пределе изолированных сфер с условиями без проскальзывания.
Историческая линия формулы
Альберт Эйнштейн получил первый член разложения вязкости разбавленной суспензии сфер в 1906 году и исправил расчёт в 1911 году. Коэффициент 2,5 относится к пределу изолированных сфер, а не к концентрированной суспензии. При взаимодействии частиц или несферической форме необходимы последующие члены и другие модели.
Пример
Вязкость дисперсионной среды при температуре опыта равна 2,00 мПа·с. Жёсткие сферические частицы занимают 4,0% объёма суспензии, поэтому φ=0,040. Их вклад в относительную вязкость составляет 2,5·0,040=0,10: η/η₀≈1,10. Умножаем на 2,00 мПа·с и получаем η≈2,20 мПа·с. Проверим результат другим способом: прибавка равна η₀·0,10=0,20 мПа·с. Коэффициент 2,5 и объёмная доля безразмерны, поэтому единицы результата совпадают с единицами η₀. Для массовых процентов потребовался бы предварительный пересчёт с плотностями обеих фаз.
Частая ошибка
φ — объёмная, не массовая доля. Коэффициент 2,5 относится к твёрдым сферическим частицам в пределе разбавления; его нельзя переносить на волокна, капли или концентрированные пасты. Полезная проверка — предел φ→0, где η должна вернуться к η₀. Температуру η и η₀ измеряют одинаково.
Практика
Задачи с решением
Вязкость суспензии при phi=0,040
Условие. η₀=2,00 мПа·с, φ=0,040.
Решение. η=2,00(1+2,5·0,040)=2,00·1,10.
Ответ. η=2,20 мПа·с.
Вязкость при меньшей объёмной доле
Условие. η₀=0,90 мПа·с, φ=0,010.
Решение. η=0,90(1+0,025).
Ответ. η=0,9225 мПа·с.
Дополнительные источники
- https://doi.org/10.1002/andp.19063240204
- https://ocw.mit.edu/courses/3-063-polymer-physics-spring-2007/pages/lecture-notes/
- https://doi.org/10.1002/andp.19113390313
Связанные формулы
Химия
Константа Смолуховского для диффузионной коагуляции
Для двух сферических частиц константа диффузионно-контролируемого столкновения складывает их диффузии и радиусы захвата.
Химия
Правило Шульце—Гарди: зависимость CCC от заряда противоиона
Эмпирическое правило Шульце—Гарди показывает чрезвычайно сильное влияние валентности противоиона на критическую концентрацию коагуляции лиофобного коллоида.
Химия
Уравнение адсорбции Гиббса для поверхностного избытка
Уравнение Гиббса переводит изменение поверхностного натяжения γ с активностью a в поверхностный избыток Γ растворённого вещества.