Физика / Молекулярная физика
Коэффициент диффузии через механическую подвижность
Связь Эйнштейна D = μkT соединяет коэффициент диффузии с механической подвижностью частицы μ, определённой отношением установившейся скорости к силе.
Формула
Механическая подвижность μ = 5 · 10⁸ м/(Н·с) принята постоянной.
Обозначения
- $D$
- коэффициент диффузии, м²/с
- $μ$
- механическая подвижность, v/F, м/(Н·с)
- $k$
- постоянная Больцмана, Дж/К
- $T$
- абсолютная температура, К
Условия применения
Система близка к равновесию, сила мала, отклик линейный, а механическая подвижность определена как установившаяся скорость делённая на силу. Температура постоянна и выражена в К.
Ограничения
Формула не использует электрическую подвижность qτ/m без преобразования. Она нарушается при сильной внешней силе, памяти среды, активном движении или неравновесии. Для вращения и сложной частицы μ должна быть соответствующей механической величиной.
Подробное объяснение
Подвижность μ показывает, насколько быстро частица движется под действием слабой силы: v = μF. Связь D = μkT утверждает, что одинаковое сопротивление среды одновременно задаёт и случайное тепловое блуждание, и отклик на внешнее воздействие. Чем выше T, тем сильнее диффузия при той же подвижности.
Здесь μ имеет механический смысл. Если сила измеряется в Н, а скорость в м/с, μ имеет единицы м/(Н · с). Электрическая подвижность обычно относится к скорости заряда в электрическом поле и содержит заряд; её нельзя бездумно подставлять в D = μkT.
Размерность проверяется: Дж · м/(Н · с) = (Н · м) · м/(Н · с) = м²/с. Формула применима в линейном отклике, когда среда быстро возвращается к равновесию после слабого воздействия.
Связь объясняет, почему вязкость влияет сразу на два явления: она уменьшает механическую подвижность и коэффициент диффузии. При нагреве D растёт, если μ не меняется слишком сильно; в жидкости μ сама зависит от вязкости и температуры.
В эксперименте сначала измеряют установившуюся скорость при известной силе, находят μ = v/F, затем подставляют абсолютную T. Это не формула для вычисления траектории или дрейфа при большой силе.
Как пользоваться формулой
- Опишите процесс и укажите постоянные величины.
- Переведите все данные в СИ и температуру в К.
- Выразите неизвестную величину символически.
- Подставьте реальные числа и сохраните промежуточный результат.
- Проверьте знак, размерность и физический предел.
Историческая справка
Связь диффузии и подвижности возникла из объединения статистического описания броуновского движения с теорией линейного отклика. Эйнштейн в 1905 году вывел соотношение между средним квадратом смещения и диффузией, а последующая работа Смолуховского и эксперименты Перрена укрепили молекулярную интерпретацию. В XX веке соотношение Эйнштейна стало частным случаем более общей флуктуационно-диссипативной связи: тепловые флуктуации и сопротивление движению определяются одной средой. Формула D = μkT относится к слабому механическому воздействию и равновесной температуре; в электрических системах существуют аналогичные, но не тождественные определения подвижности. Современные приложения включают коллоиды, мембраны и микрореологию.
Историческая линия формулы
Связь D = μkT обычно называют соотношением Эйнштейна для броуновского движения. Важна точная трактовка μ: это механическая подвижность v/F в линейном режиме; электрическая подвижность требует отдельного определения. В этой записи важны равновесная среда и точно определённая наблюдаемая величина.
Пример
Микрочастица имеет установившуюся скорость v = 2,0 · 10⁻⁶ м/с под силой F = 4,0 · 10⁻¹⁵ Н при T = 300 К. Механическая подвижность μ = v/F = 5,0 · 10⁸ м/(Н · с). Тогда D = μkT = 5,0 · 10⁸ · 1,380649 · 10⁻²³ · 300 = 2,07097 · 10⁻¹² м²/с. Ответ: D≈2,07 · 10⁻¹² м²/с. Подстановка электрической подвижности дала бы величину с другим физическим смыслом и была бы ошибкой. Полученная подвижность относится к слабой силе и установившемуся дрейфу. Если сила вырастет настолько, что среда ответит нелинейно, отношение v/F перестанет быть тем же коэффициентом. Число D описывает равновесный разброс перемещений, а не скорость под действием указанной силы.
Частая ошибка
Здесь подвижность определяется как v/F, а не v/E электрического поля. При электрическом определении появляется заряд и другая формула. Температура нужна в кельвинах. Пропорциональность D температуре при сравнении состояний допустима только при неизменной μ, тогда как в жидкости вязкость и подвижность обычно тоже меняются.
Практика
Задачи с решением
Подвижность частицы
Условие. v = 3,0 · 10⁻⁶ м/с, F = 6,0 · 10⁻¹⁵ Н, T = 290 К.
Решение. μ = 5,0 · 10⁸; D = 5,0 · 10⁸ · 1,380649 · 10⁻²³ · 290 = 2,002 · 10⁻¹² м²/с.
Ответ. D≈2,00 · 10⁻¹² м²/с
Температурный масштаб
Условие. При постоянной μ коэффициент D при 300 К равен 1,5 · 10⁻¹² м²/с. Найдите D при 450 К.
Решение. D₂/D₁ = T₂/T₁ = 1,5; D₂ = 2,25 · 10⁻¹² м²/с.
Ответ. D₂ = 2,25 · 10⁻¹² м²/с
Дополнительные источники
- https://ocw.mit.edu/courses/18-366-random-walks-and-diffusion-fall-2006/0a8bdd9c04730a715ad5d54640a3702a_lec14.pdf
- https://goldbook.iupac.org/terms/view/12260
Связанные формулы
Физика
Первый закон Фика для диффузионного потока
Первый закон Фика связывает поток вещества J с градиентом концентрации: частицы диффундируют в сторону убывания c, а коэффициент D задаёт интенсивность переноса.
Физика
Среднеквадратичное перемещение при диффузии
Для одномерной диффузии среднеквадратичное перемещение равно √(2Dt); оно растёт как корень времени, тогда как среднее направленное смещение может быть нулевым.
Физика
Сила сопротивления Стокса при малом числе Рейнольдса
При медленном движении сферической частицы в вязкой жидкости сила сопротивления Стокса пропорциональна вязкости, радиусу и скорости.