Химия / Тепловой эффект реакции, закон Гесса
Теплота сгорания по количеству вещества
Количество теплоты при сгорании находят умножением количества вещества топлива на молярную теплоту сгорания, если реакция идет полно.
Формула
Диаграмма показывает количество вещества топлива, молярную теплоту сгорания и итоговую выделенную энергию.
Для полного сгорания теплота пропорциональна числу молей топлива.
Обозначения
- $Q$
- количество теплоты, выделившееся при сгорании, кДж
- $n$
- количество вещества топлива, моль
- $qc$
- молярная теплота сгорания, обычно берется как положительная величина выделенной теплоты, кДж/моль
Условия применения
- Топливо сгорает полностью до указанных продуктов, например CO2 и H2O.
- Молярная теплота сгорания относится к тому же агрегатному состоянию воды, что и расчет.
- Количество вещества топлива найдено по чистому веществу, без примесей и влаги.
- Если требуется энтальпия реакции, для экзотермического сгорания ставят отрицательный знак.
Ограничения
- Формула не учитывает потери тепла в окружающую среду и неполное сгорание.
- Для смеси топлив теплоту считают по каждому компоненту отдельно.
- В инженерных расчетах различают высшую и низшую теплоту сгорания из-за состояния воды.
Подробное объяснение
Молярная теплота сгорания показывает, сколько энергии выделяется при полном сгорании 1 моль вещества при заданных условиях. Поэтому для любого другого количества вещества энергия пропорциональна числу молей. Такая линейность следует из стехиометрии: удвоили количество топлива, удвоили количество реакций сгорания, удвоили тепловой эффект.
В химических задачах qc часто дают как положительное число, потому что говорят о выделившейся теплоте. В термодинамической записи для системы используют ΔHc, и для сгорания оно обычно отрицательно. Нужно заранее определить, какая величина требуется в ответе, чтобы не получить правильное число с неверным знаком.
Если в условии дана масса топлива, сначала вычисляют n = m/M. Для газов количество вещества могут находить по объему, но только после учета температуры и давления. После нахождения n расчет по Q = n · qc становится прямым умножением.
Полнота сгорания важна для смысла формулы. Для углеводородов полное сгорание означает образование CO2 и воды. При недостатке кислорода возможны CO, сажа и другие продукты, а выделенная теплота будет иной. Поэтому табличное qc нельзя без проверки переносить на реальные печи, двигатели или пламя с плохим доступом воздуха.
В калориметрии измеренное тепло часто меньше табличного из-за теплоемкости сосуда и теплопотерь. Тогда формула служит теоретической основой, а эксперимент требует поправок. В учебных расчетах эти потери обычно либо уже учтены, либо прямо оговорены.
Как пользоваться формулой
- Определите вещество и его молярную теплоту сгорания qc.
- Переведите массу или объем топлива в количество вещества n.
- Умножьте n на qc и получите количество выделенной теплоты.
- При записи ΔH для реакции сгорания поставьте отрицательный знак.
- Проверьте, о какой воде идет речь: жидкой или газообразной.
Историческая справка
Теплоты сгорания начали систематически измерять вместе с развитием калориметрии в XIX веке. Такие измерения были нужны не только теоретической химии, но и практике: оценке качества угля, газа, спиртов и нефтяных фракций. Бомбовые калориметры позволили проводить реакции в избытке кислорода и измерять тепло достаточно воспроизводимо. Позднее термохимические таблицы связали теплоты сгорания с энтальпиями образования через закон Гесса. В энергетике появилась разница между высшей и низшей теплотой сгорания, потому что конденсация воды возвращает дополнительное тепло. В современной химии такие расчеты остаются базовыми, но для реальных топлив учитывают состав смеси, влажность, неполное сгорание и условия отвода тепла.
Историческая линия формулы
Единственного автора у формулы Q = n · qc нет: это пропорциональная запись молярной величины. Исторически ее смысл связан с калориметрией, законом Гесса и созданием таблиц теплот сгорания. Вклад многих экспериментаторов состоял в надежном измерении qc для конкретных веществ.
Пример
Сожгли 0,25 моль этанола. Молярная теплота сгорания этанола до CO2(г) и H2O(ж) равна примерно 1367 кДж/моль как количество выделенной теплоты. Используем Q = n · qc. Подстановка дает Q = 0,25 · 1367 = 341,75 кДж. Ответ: выделится около 342 кДж теплоты. Если записывать термохимическое уравнение C2H5OH(ж) + 3O2(г) = 2CO2(г) + 3H2O(ж), изменение энтальпии реакции для 1 моль этанола равно примерно -1367 кДж/моль. Для 0,25 моль энтальпийный эффект будет -341,75 кДж. Различие между Q как выделенной теплотой и ΔH как изменением состояния помогает не потерять знак.
Частая ошибка
Ошибаются, когда берут массу топлива вместо количества вещества и сразу умножают ее на кДж/моль. Массу сначала переводят в моли через молярную массу. Еще одна типичная ошибка состоит в смешении знаков: теплота, выделившаяся наружу, положительна как полезная энергия, но ΔH реакции сгорания отрицательна. В задачах по топливу также нужно проверять, относится ли табличное значение к жидкой или газообразной воде.
Практика
Задачи с решением
Сгорание метана
Условие. Сколько теплоты выделится при полном сгорании 2,00 моль CH4, если qc = 890 кДж/моль.
Решение. Q = n · qc = 2,00 · 890 = 1780 кДж. Для энтальпии реакции на это количество вещества знак был бы отрицательным.
Ответ. Выделится 1780 кДж теплоты.
Сгорание пропана по массе
Условие. Сожгли 44,1 г C3H8. Молярная масса пропана 44,1 г/моль, qc = 2220 кДж/моль. Найдите Q.
Решение. Количество вещества n = 44,1 / 44,1 = 1,00 моль. Q = 1,00 · 2220 = 2220 кДж.
Ответ. Около 2220 кДж выделенной теплоты.
Дополнительные источники
- IUPAC Gold Book: terminology for chemistry and physical chemistry
- OpenStax Chemistry 2e: thermochemistry, solutions, stoichiometry and gases
- Atkins and de Paula: Physical Chemistry, selected chapters
Связанные формулы
Химия
Энтальпия реакции по энергиям связей
Оценка по энергиям связей сравнивает энергию, затраченную на разрыв старых связей, с энергией, выделенной при образовании новых.
Химия
Температурная поправка Кирхгофа для энтальпии
Уравнение Кирхгофа оценивает изменение энтальпии реакции при переходе от одной температуры к другой через разность теплоемкостей.
Химия
Энтальпия реакции по теплотам образования
Стандартную энтальпию реакции находят как сумму теплот образования продуктов минус сумму теплот образования реагентов с учетом коэффициентов.
Химия
Молярная теплоемкость вещества при нагревании
Молярная теплоемкость показывает, сколько теплоты нужно передать одному молю вещества для повышения температуры на один кельвин.