Химия / Растворы
Осмотическое давление разбавленного раствора
Осмотическое давление разбавленного раствора рассчитывают по концентрации частиц, температуре, газовой постоянной и фактору Вант-Гоффа.
Формула
Схема показывает растворитель, раствор, мембрану и внешнее давление, останавливающее осмотический поток.
Осмотическое давление растет с числом растворенных частиц и температурой.
Обозначения
- $π$
- осмотическое давление раствора, атм, Па или кПа
- $i$
- фактор Вант-Гоффа, учитывающий число частиц после диссоциации или ассоциации, безразмерная величина
- $C$
- молярная концентрация растворенного вещества, моль/л
- $R$
- газовая постоянная в согласованных единицах, л·атм/(моль·К) или Дж/(моль·К)
- $T$
- абсолютная температура, К
Условия применения
- Раствор достаточно разбавлен и близок к идеальному.
- Мембрана пропускает растворитель, но не пропускает растворенное вещество.
- Температуру подставляют в кельвинах.
- Единицы R выбирают в соответствии с желаемыми единицами давления.
Ограничения
- В концентрированных растворах нужны активности и осмотические коэффициенты.
- Для электролитов фактор i часто меньше целого числа из-за ионных взаимодействий.
- Формула не описывает мембрану с утечкой растворенного вещества.
Подробное объяснение
Осмос возникает, когда растворитель проходит через полупроницаемую мембрану из области меньшей концентрации растворенных частиц в область большей концентрации. Осмотическое давление показывает, какое внешнее давление нужно приложить к раствору, чтобы остановить этот поток растворителя.
Формула π = iCRT похожа на уравнение идеального газа p = nRT/V. Здесь C играет роль n/V, то есть количества частиц на объем раствора. Поэтому осмотическое давление относится к коллигативным свойствам: оно зависит прежде всего от числа частиц, а не от их химической природы.
Фактор i учитывает, сколько частиц получается из одной формульной единицы растворенного вещества. Для глюкозы i близок к 1. Для NaCl в очень разбавленном растворе i стремится к 2, потому что появляются Na+ и Cl-. В реальных растворах ионы взаимодействуют, поэтому эффективное i может быть меньше простого целого числа.
Единицы должны быть согласованы. С R = 0,08206 л·атм/(моль·К) концентрация берется в моль/л, а давление получается в атмосферах. С R = 8,314 Дж/(моль·К) концентрацию нужно выражать в моль/м3, тогда давление получится в паскалях.
Осмотическое давление применяют для биологических растворов, очистки воды, мембранных технологий и определения молярных масс крупных молекул. Для полимеров малые концентрации могут давать измеримое давление, а из зависимости π от концентрации можно оценивать молярную массу.
Как пользоваться формулой
- Определите молярную концентрацию растворенного вещества.
- Выберите фактор i по диссоциации или данным задачи.
- Переведите температуру в кельвины.
- Подберите R под нужные единицы давления.
- Перемножьте i, C, R и T.
Историческая справка
Осмотические явления наблюдали задолго до их строгого физико-химического описания, особенно в опытах с растительными и животными мембранами. В XIX веке Вильгельм Пфеффер выполнил важные измерения осмотического давления растворов с искусственными мембранами. Якоб Хендрик Вант-Гофф показал аналогию разбавленных растворов с идеальными газами и связал осмотическое давление с концентрацией и температурой. Эта работа стала одним из оснований физической химии растворов и принесла Вант-Гоффу особое место в истории химии. Позднее теория была уточнена для электролитов, неидеальных растворов и биологических мембран. Сегодня осмос важен не только в химии, но и в физиологии, медицине, пищевых технологиях и обратном осмосе.
Историческая линия формулы
Формулу для разбавленных растворов обычно связывают с Вант-Гоффом, а экспериментальную основу часто связывают с работами Пфеффера. Современная запись с фактором i учитывает диссоциацию и ассоциацию частиц, поэтому она шире первоначальной идеальной аналогии.
Пример
Найдем осмотическое давление 0,0100 М раствора глюкозы при 298 К. Глюкоза не диссоциирует, поэтому i = 1. Берем R = 0,08206 л·атм/(моль·К). Подставляем: π = iCRT = 1 · 0,0100 · 0,08206 · 298 = 0,2445 атм. Ответ: π ≈ 0,245 атм, или примерно 24,8 кПа при переводе через 1 атм = 101,325 кПа. Смысл числа: такое давление нужно приложить к раствору, чтобы остановить поступление растворителя через полупроницаемую мембрану. Для раствора NaCl той же формальной концентрации давление было бы выше из-за образования ионов.
Частая ошибка
Часто забывают переводить температуру в кельвины и подставляют 25 вместо 298. Еще одна ошибка состоит в выборе R: если R взята в л·атм/(моль·К), давление получится в атмосферах, а не в паскалях. Для электролитов нельзя автоматически ставить i равным числу ионов в формуле при любой концентрации: реальные ионные взаимодействия уменьшают эффективное число частиц. Также путают молярность раствора с моляльностью.
Практика
Задачи с решением
Раствор хлорида натрия
Условие. Найдите π для 0,0200 М NaCl при 298 К, если i = 1,90. Используйте R = 0,08206 л·атм/(моль·К).
Решение. π = 1,90 · 0,0200 · 0,08206 · 298 = 0,929 атм.
Ответ. Около 0,929 атм.
Молярная масса полимера
Условие. 2,00 г полимера растворили до объема 0,500 л. При 300 К осмотическое давление 0,246 атм, i = 1. Найдите молярную массу.
Решение. C = π/(RT) = 0,246 /(0,08206 · 300) = 0,00999 М. В 0,500 л n = 0,00999 · 0,500 = 0,004995 моль. M = 2,00 / 0,004995 = 400 г/моль.
Ответ. Примерно 400 г/моль.
Дополнительные источники
- IUPAC Gold Book: terminology for chemistry and physical chemistry
- OpenStax Chemistry 2e: thermochemistry, solutions, stoichiometry and gases
- Atkins and de Paula: Physical Chemistry, selected chapters
Связанные формулы
Химия
Понижение температуры замерзания раствора
Понижение температуры замерзания раствора пропорционально моляльности растворенного вещества и числу частиц в растворе воды.
Химия
Остаток реагента в избытке после реакции
Остаток реагента в избытке равен исходному количеству этого реагента минус количество, израсходованное лимитирующим реагентом.
Химия
Мольная доля компонента смеси или раствора
Мольная доля показывает, какая часть общего количества вещества смеси приходится на выбранный компонент раствора или газовой смеси.
Химия
Объем газа по уравнению идеального газа
Объем идеального газа рассчитывают по количеству вещества, температуре и давлению из уравнения состояния pV = nRT для газовой смеси.